干法硫化是指催化劑在氫氣存在下,直接與一定濃度的硫化氫或其他有機(jī)硫化物接觸而進(jìn)行的氣相硫化。濕法硫化是指含有硫化物的硫化油在氫氣存在下直接與催化劑進(jìn)行的硫化過(guò)程。濕法硫化可以防止催化劑床層中“干區(qū)”的存在,防止活性金屬氧化物被氫氣還原。并且避免水分對(duì)催化劑的影響。但是與干法硫化相比,濕法硫化容易造成催化劑積炭,反應(yīng)放熱比較劇烈,不易控制溫升。因此有研究在低溫區(qū)使用干法,在高溫區(qū)使用濕法的干法+濕法技術(shù)。
強(qiáng)化硫化是采用外部加入的硫化物進(jìn)行預(yù)硫化(例如加入二硫化碳、二甲基二硫等),非強(qiáng)化硫化是依靠硫化油中自身的硫化物完成的預(yù)硫化。盡管非強(qiáng)化硫化可以節(jié)省硫化劑及硫化劑注入系統(tǒng),但是依靠硫化油中自身的硫進(jìn)行硫化,硫化過(guò)程時(shí)間較長(zhǎng),硫化后催化劑活性、穩(wěn)定性較差,硫化過(guò)程容易造成催化劑積炭。
器內(nèi)預(yù)硫化是指將氧化態(tài)的催化劑裝人反應(yīng)器中,在一定的溫度下同時(shí)通人氫氣和硫化劑或氫氣和含硫化劑的餾分油進(jìn)行硫化,使加氫活性金屬轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。器內(nèi)預(yù)硫化工藝過(guò)程一船分為催化劑干燥、硫化劑的吸附和硫化三個(gè)階段。
催化劑的干燥:脫水介質(zhì)可以是氫氣或氮?dú)?。若用氫燥,為避免金屬組分被還原,嚴(yán)格控制脫水溫度,不超過(guò)180℃;若用氮?dú)飧稍?,溫度不超過(guò)250℃,120℃與180℃(氮?dú)鉃?50℃)兩個(gè)階段進(jìn)行。干燥時(shí)間依器中是否有冷凝水生成而定。
硫化劑的吸附:為了防止催化劑發(fā)生還原反應(yīng),除了嚴(yán)格控制硫化溫度外,還應(yīng)在硫化反應(yīng)開(kāi)始前使催化劑表面預(yù)先吸附適量的硫化劑,以便在達(dá)到硫化溫度后,硫化與還原反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。硫化劑吸附量一般為催化劑注硫量的30%。
硫化過(guò)程:主要經(jīng)過(guò)230℃和370℃兩次恒溫階段。硫化完成程度,一般以全程硫化劑加人量達(dá)到催化劑按金屬計(jì)算理論硫含量的120%為準(zhǔn)。恒溫時(shí)問(wèn)可通過(guò)測(cè)定反應(yīng)器出口硫化氫濃度來(lái)確定。在230℃恒溫前要求硫化氫完全穿透催化劑床層(以循環(huán)氫中開(kāi)始出現(xiàn)大量硫化氫為標(biāo)志)。硫化溫度一般為360℃-370℃。事實(shí)上,在每一個(gè)溫度下都有一個(gè)平衡值,即使再延長(zhǎng)硫化時(shí)間,硫含量也不再增加,溫度達(dá)300℃以上時(shí)硫化反應(yīng)速度已經(jīng)很快,可以達(dá)到硫化完全。
小編:ZiYu